Η υδροδυναμική σπηλαίωση είναι μια αναδυόμενη, ενεργειακά αποδοτική τεχνολογία εντατικοποίησης της διεργασίας με δυνατότητες βελτίωσης της αποδοτικότητας, της απόδοσης και της βιωσιμότητας σε όλες τις βασικές λειτουργίες του διυλιστηρίου. Με τη δημιουργία ελεγχόμενης διάτμησης σε μικροκλίμακα, στροβιλισμού και τοπικών θερμικών-μηχανικών επιδράσεων - μέσα στις μονάδες CaviFlow® της RAPTECH - η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να βελτιώσει την ανάμιξη, τη μεταφορά μάζας και θερμότητας, την κινητική των αντιδράσεων και την προετοιμασία της πρώτης ύλης. Αυτή η ανασκόπηση αξιολογεί τις δυνατότητες ενσωμάτωσης της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης στην αφαλάτωση αργού πετρελαίου, την καθυστερημένη κοκκοποίηση, την καταλυτική πυρόλυση με ρευστά, την υδροεπεξεργασία, την αλκυλίωση και την αναβάθμιση υπολειμμάτων, με έμφαση στη μηχανιστική κατανόηση, τη διαμόρφωση του εξοπλισμού και τους λειτουργικούς περιορισμούς.
Πρόσφατα πρακτικά αποτελέσματα - συμπεριλαμβανομένης της ανάμειξης υπολειμμάτων και της αναβάθμισης - αποδεικνύουν μετρήσιμα οφέλη στην ανάμειξη βαρέος μαζούτ με εναλλακτικά καύσιμα. Η ανάμειξη HFO με 20% FAME με υποβοήθηση σπηλαίωσης έδειξε βελτιωμένο ιξώδες, πυκνότητα, περιεκτικότητα σε ιζήματα και δείκτες σταθερότητας, καθώς και μειωμένα cat-fines και μέτριες βελτιώσεις στην κατανάλωση καυσίμου. Τα ευρήματα αυτά αναδεικνύουν τη σημασία της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης όχι μόνο για τις διεργασίες διυλιστηρίων αλλά και για τον τομέα των καυσίμων ναυτιλίας/ αποθηκών, ιδίως στο πλαίσιο του προτύπου ISO 8217:2024, το οποίο επιτρέπει τα καύσιμα ναυτιλίας που περιέχουν έως και 100% FAME. Τα αποτελέσματα αντικατοπτρίζουν μια ευρύτερη τάση της βιομηχανίας προς τις πρώτες ύλες με χαμηλές εκπομπές άνθρακα, τις ανανεώσιμες πηγές ενέργειας και τις πιο μεταβλητές πρώτες ύλες.
Συνολικά, η Υδροδυναμική Σπηλαίωση και οι μονάδες CaviFlow® της RAPTECH παρουσιάζουν μια πολλά υποσχόμενη πορεία για τη βελτίωση της μεταποιησιμότητας, τη μείωση των ενεργειακών απαιτήσεων και την υποστήριξη της μετάβασης προς πιο βιώσιμα συστήματα διυλιστηρίων και θαλάσσιων καυσίμων. Αν και τα περισσότερα δεδομένα προέρχονται από μελέτες εργαστηριακής και πιλοτικής κλίμακας, οι αναδυόμενες επιδείξεις -συμπεριλαμβανομένης της ανάμειξης και αναβάθμισης υπολειμμάτων- υπογραμμίζουν τις δυνατότητες της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης για πρακτική βιομηχανική ανάπτυξη.
1. Εισαγωγή
Οι διεργασίες μετατροπής των διυλιστηρίων έχουν κεντρική σημασία για τη μετατροπή του αργού πετρελαίου σε καύσιμα μεταφοράς, πετροχημικές πρώτες ύλες και προϊόντα υψηλής αξίας. Η αποδοτικότητα και η ποιότητα των προϊόντων συχνά περιορίζονται από την ετερογένεια της πρώτης ύλης, την απενεργοποίηση του καταλύτη, τη ρύπανση και τους περιορισμούς στη μεταφορά μάζας. Η αυξανόμενη χρήση βαρέων και υπερβαρέων αργών πετρελαίων, τα οποία αποτελούν σημαντικό μέρος των ανακτήσιμων παγκόσμιων αποθεμάτων, παρουσιάζει πρόσθετες προκλήσεις λόγω του υψηλού ιξώδους, του χαμηλού βάρους API (<20°) και της αυξημένης περιεκτικότητας σε ασφάλτενο [1]. Αυτές οι ιδιότητες παρεμποδίζουν τη μεταφορά θερμότητας και μάζας, επιταχύνουν τη ρύπανση και αυξάνουν το σχηματισμό κοκ σε θερμικές και καταλυτικές διεργασίες.
Η υδροδυναμική σπηλαίωση έχει αναδειχθεί ως μια στρατηγική εντατικοποίησης της διεργασίας. Δημιουργεί ελεγχόμενες μικροφυσαλίδες, τοπικά θερμά σημεία, ακραία διάτμηση και βαθμίδες πίεσης, οι οποίες μπορούν να ενισχύσουν τις χημικές αντιδράσεις, τη διασπορά φάσεων και τη μεταφορά μάζας. Σε σύγκριση με τη συμβατική μηχανική ανάμιξη ή τα χημικά πρόσθετα, η υδροδυναμική σπηλαίωση αποτελεί μια δυνητικά ενεργειακά αποδοτική και χαμηλής χημικής κατανάλωσης προσέγγιση για την αντιμετώπιση των δυσχερειών του διυλιστηρίου [2]. Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να συνδυαστεί με καταλύτες, επιφανειοδραστικά, ήπια οξειδωτικά (π.χ, H₂O₂, όζον) ή υπεριώδη ακτινοβολία για περαιτέρω βελτίωση της απόδοσης της αντίδρασης και καθαρότερα αποτελέσματα επεξεργασίας [2].
Μηχανιστικά, η σπηλαίωση μπορεί να προκαλέσει τροποποιήσεις σε μοριακό επίπεδο στους υδρογονάνθρακες, συμπεριλαμβανομένης της αποσύνθεσης των ασφάλτενων, της μερικής ρωγμάτωσης και των αλλαγών ρεολογικών ιδιοτήτων, οι οποίες βελτιώνουν το χειρισμό της πρώτης ύλης και την απόδοση της αντίδρασης [3]. Η κλιμάκωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης σε βιομηχανικές λειτουργίες αποτελεί πρόκληση λόγω της απουσίας μιας τυποποιημένης μεθόδου για την ποσοτικοποίηση της έντασης της σπηλαίωσης σε διαφορετικά ρευστά και απαιτεί υψηλό κεφαλαιακό και λειτουργικό κόστος [1,4]. Τα στοιχεία από εργαστηριακές και πιλοτικές μελέτες υποδηλώνουν ότι η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να βελτιώσει τη δυνατότητα επεξεργασίας και την αποδοτικότητα, αν και η επικύρωση σε πλήρη κλίμακα για βιομηχανική χρήση παραμένει περιορισμένη.
Οι διεργασίες που υποστηρίζονται από την υδροδυναμική σπηλαίωση μπορούν να προσφέρουν λειτουργικά και περιβαλλοντικά οφέλη, συμπεριλαμβανομένης της μειωμένης κατανάλωσης ενέργειας, της αυξημένης απόδοσης και των χαμηλότερων εκπομπών αερίων του θερμοκηπίου. Μπορούν να συμπληρώσουν τις συμβατικές μεθόδους αναβάθμισης, οι οποίες είναι συχνά ενεργοβόρες και rd σχέδια αντιδραστήρων. Ο αριθμός σπηλαίωσης έχει προταθεί ως συστηματική παράμετρος για τη βελτιστοποίηση του σχεδιασμού του αντιδραστήρα και τη γεφύρωση πειραματικών δεδομένων με πρακτικές εφαρμογές.
2. Ευκαιρίες υδροδυναμικής σπηλαίωσης υψηλού αντίκτυπου
2.1 Αφαλάτωση αργού πετρελαίου (CDU)
Η ενσωμάτωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης στην είσοδο της αφαλάτωσης μπορεί να ενισχύσει τη διασπορά πετρελαίου-νερού και την απομάκρυνση αλάτων. Η μικρο-αναταραχή, η διάτμηση και οι τοπικές διακυμάνσεις πίεσης προωθούν τη διάσπαση των σταθερών γαλακτωμάτων, δημιουργώντας λεπτά, ομοιόμορφα σταγονίδια που βελτιώνουν την επαφή νερού-λαδιού και επιταχύνουν τη συνένωση. Αυτό μπορεί να οδηγήσει σε χαμηλότερη περιεκτικότητα σε υπολειμματικό αλάτι, μειωμένη ρύπανση και διάβρωση και βελτιωμένη απόδοση ανταλλαγής θερμότητας [2]. Οι μονάδες Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης μπορούν να εφαρμοστούν ως συμπαγή inline skids με ελάχιστες τροποποιήσεις στην υπάρχουσα υποδομή αφαλάτωσης.
2.2 Καθυστερημένη κοκκοποίηση (DCU)
Η εφαρμογή Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης σε υπόλειμμα κενού πριν από τους θερμαντήρες κοκκοποίησης μπορεί να βελτιώσει την ομογενοποίηση της τροφοδοσίας και να προκαλέσει ήπια αποτελέσματα προ-αναβάθμισης. Η διάτμηση, η μικροανάμιξη και η τοπική θερμική-μηχανική ενεργοποίηση προωθούν τη μερική αποσύνθεση των ασφάλτενων και τη μείωση του ιξώδους, επιτρέποντας πιο ομοιόμορφη θερμική πυρόλυση [5,3]. Μελέτες σε πιλοτική κλίμακα έχουν αναφέρει βελτιώσεις στη σταθερότητα του θερμαντήρα, μειώσεις στην εναπόθεση κοκ και μέτριες αυξήσεις στις αποδόσεις υγρών προϊόντων όταν η Υδροδυναμική Σπηλαίωση ενσωματώνεται ανάντη του coker. Η διατήρηση της κατάλληλης έντασης σπηλαίωσης είναι απαραίτητη για την αποφυγή υπερβολικής προ-θραύσης, ιδίως σε τροφοδοσίες με υψηλά αρωματικά ή ασταθή συστατικά [1,3]. Συνεπώς, ο κατάλληλος σχεδιασμός του συστήματος Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης και η βελτιστοποίηση των συνθηκών λειτουργίας είναι ζωτικής σημασίας για την ασφαλή και αποτελεσματική εφαρμογή.
2.3 Μονάδα καταλυτικής πυρόλυσης με ρευστό (FCCU)
Προεπεξεργασία βαριών τροφοδοσιών (π.χ., αέριο πετρέλαιο κενού ή υπόλειμμα) μέσω υδροδυναμικής σπηλαίωσης μπορεί να ενισχύσει την ομογενοποίηση της τροφοδοσίας και να διασπάσει εν μέρει συσσωματώματα πλούσια σε ασφάλτενο και μέταλλα, μειώνοντας ενδεχομένως το πραγματικό φορτίο ρύπων που συμβάλλει στο σχηματισμό CCR [6]. Η έντονη διάτμηση και η μικροανάμιξη που δημιουργείται από τη σπηλαίωση μπορεί επίσης να βελτιώσει τη διασπορά, τη μεταφορά μάζας και τη συνολική ρεολογία της τροφοδοσίας, η οποία μπορεί να υποστηρίξει υψηλότερη απόδοση μετατροπής και μειωμένες τάσεις ρύπανσης. Τα αποτελέσματα αυτά έχουν αποδειχθεί σε πιλοτική κλίμακα, αλλά δεν υπάρχουν δημόσια διαθέσιμα δεδομένα που να επιβεβαιώνουν μέχρι σήμερα την εφαρμογή FCC σε πλήρη κλίμακα. Η ενσωμάτωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης ανάντη μιας μονάδας FCC απαιτεί προσεκτική μηχανική της διεπαφής έγχυσης τροφοδοσίας, συμπεριλαμβανομένης της πίεσης, της θερμοκρασίας, της μεταλλουργίας και της συμβατότητας με τα υπάρχοντα συστήματα προθέρμανσης και διανομής τροφοδοσίας.
2.4 Υδρογονοεπεξεργαστές (DHT, CNHT, NHT)
Υδροδυναμική σπηλαίωση Η υποβοηθούμενη από υδρογόνο-έλαιο προανάμιξη μπορεί να βελτιώσει τη διασπορά του H₂ και τη διεπιφανειακή επαφή, ενισχύοντας δυνητικά την αποθείωση, την απομάκρυνση αζώτου και τον κορεσμό ολεφινών [2,8]. Η μικρο-αναταραχή και η διάτμηση αυξάνουν τη διαθέσιμη διεπιφανειακή επιφάνεια, μετριάζοντας τους περιορισμούς μεταφοράς μάζας που μειώνουν την αποτελεσματικότητα του καταλύτη. Συνιστάται η πιλοτική επικύρωση για τη βελτιστοποίηση της σοβαρότητας της σπηλαίωσης, του χρόνου παραμονής και της ενσωμάτωσης της μονάδας. Οι κατάλληλα σχεδιασμένες μονάδες υδροδυναμικής σπηλαίωσης - πέλματα με διαβάθμιση πίεσης και υλικά συμβατά με τις συνθήκες της διεργασίας - μπορούν να υποστηρίξουν υψηλότερη μετατροπή ανά διέλευση και βελτιωμένη μακροζωία του καταλύτη.
2.5 Καυστική επεξεργασία καυσί μων αεριωθούμενωναεροσκαφών (JCTU)
Στην καυστική επεξεργασία καυσίμων αεριωθούμενων αεροσκαφών, η υδροδυναμική σπηλαίωση εντείνει την επαφή μεταξύ καυστικού διαλύματος και υδρογονανθράκων, βελτιώνοντας την εκχύλιση μερκαπτανίων και τη σταθερότητα του προϊόντος. Η μικροανάμιξη και η υψηλή ανανέωση της διεπιφάνειας μπορούν να μειώσουν την κατανάλωση καυστικού, διατηρώντας ή βελτιώνοντας την απόδοση γλυκαντικής. Τα συστήματα Inline Hydrodynamic Cavitation επιτρέπουν την άμεση εκ των υστέρων τοποθέτηση με ελάχιστη διαταραχή της διεργασίας.
2.6 Μονάδες αλκυλίωσης (H₂SO₄ ALKY)
Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να ενισχύσει την επαφή οξέος-υδρογονάνθρακα στις μονάδες αλκυλίωσης, προωθώντας πιο ομοιόμορφες συνθήκες αντίδρασης και βελτιώνοντας ενδεχομένως τον αριθμό οκτανίου και την απόδοση του προϊόντος [6]. Η υψηλή διάτμηση, οι μικρο-αναταράξεις και οι διακυμάνσεις της πίεσης επιταχύνουν τις αντιδράσεις που καταλύονται από οξέα. Η εφαρμογή απαιτεί αυστηρή επιλογή υλικών, σχεδιασμό ανθεκτικό στη διάβρωση και αυστηρά πρωτόκολλα ασφαλείας. Συνιστάται επικύρωση σε πιλοτική κλίμακα πριν από την υιοθέτηση σε πλήρη κλίμακα.
2.7 Αναβάθμιση και ανάμειξη υπολειμμάτων
Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να υποστηρίξει τόσο την ανάμειξη όσο και τη μερική αναβάθμιση βαρέων υπολειμμάτων και υπολειμμάτων κενού ενισχύοντας τη διασπορά, μειώνοντας το ιξώδες και βελτιώνοντας τη συνολική σταθερότητα του καυσίμου.
Εφαρμογές αναβάθμισης
Για την αναβάθμιση, η σπηλαίωση προάγει τη διάσπαση του ασφάλτενου, την ήπια πυρόλυση, τη μείωση του ιξώδους, τη στροφή προς ελαφρύτερα κλάσματα και την ελαχιστοποίηση της ιλύος [2-4]. Η επεξεργασία υπολειμμάτων με υδροδυναμική σπηλαίωση έχει αποδειχθεί ότι είναι πιο οικονομικά αποδοτική από την ακουστική σπηλαίωση για επιχειρήσεις πιλοτικής κλίμακας και μπορεί να βελτιώσει τις ιδιότητες της ασφάλτου, την αποθείωση και τη σταθερότητα του γαλακτώματος σε εφαρμογές όπως οι πρώτες ύλες FCC, οι υδρογονοεπεξεργαστές και τα ναυτιλιακά καύσιμα [4,7,8]. Ενώ τα περισσότερα αναφερόμενα οφέλη προέρχονται από εργαστηριακές και πιλοτικές κλίμακες, ο κατάλληλος έλεγχος της έντασης της σπηλαίωσης και του χρόνου παραμονής είναι κρίσιμος για την ασφαλή και αποτελεσματική εφαρμογή.
Εφαρμογές ανάμειξης
Σε εργασίες ανάμειξης, η Υδροδυναμική Σπηλαίωση προωθεί το σχηματισμό λεπτών, σταθερών διασπορών μεταξύ βαρέων ελαίων και συστατικών χαμηλότερου ιξώδους, όπως βιοντίζελ ή έλαια πυρόλυσης. Η υψηλή διάτμηση και οι μικρο-αναταράξεις που δημιουργούνται κατά τη διάρκεια της σπηλαίωσης βελτιώνουν την αναμιξιμότητα, μειώνουν την τάση διαχωρισμού φάσεων και ενισχύουν την ομοιογένεια κατά την αποθήκευση και το χειρισμό.
Ανεξάρτητες δοκιμές στο Bureau Veritas και σε εργαστήρια data-physics επιβεβαίωσαν αυτές τις βελτιώσεις. Ο Πίνακας 1 συνοψίζει μια σύγκριση του HFO 380 αναμεμειγμένου με 20% βιοντίζελ (FAME) χρησιμοποιώντας συμβατική ανάμειξη με το χέρι (HD) και ανάμειξη με τη βοήθεια σπηλαίωσης (CF) με το σύστημα CaviFlow® της RAPTECH. Η μέθοδος με υποβοήθηση σπηλαίωσης παρήγαγε μετρήσιμες βελτιώσεις στην πυκνότητα, το ιξώδες, την περιεκτικότητα σε θείο, την περιεκτικότητα σε τέφρα, τα επίπεδα ιζημάτων και τον μέσο δείκτη σταθερότητας (MSI), ενώ παράλληλα μείωσε τη συγκέντρωση των cat-fines. Οι δοκιμές κινητήρα από την FVTR GmbH ανέφεραν επιπλέον μια μέτρια (~1%) μείωση της κατανάλωσης καυσίμου για το μίγμα HFO-20% FAME που υποβλήθηκε σε επεξεργασία με σπηλαίωση.
Ανάλογα με το μέγεθος του πλοίου, το λειτουργικό προφίλ και την τιμολόγηση των καυσίμων, τέτοιες βελτιώσεις των ιδιοτήτων μπορούν να μεταφραστούν σε σημαντικά λειτουργικά οφέλη στον ναυτιλιακό τομέα, όπου το βαρύ μαζούτ παραμένει κυρίαρχη πηγή ενέργειας.
Πίνακας 1. Σύγκριση HFO 380 αναμεμειγμένων με 20% βιοντίζελ (FAME) με τη χρήση συμβατικής ανάμειξης με το χέρι (HD) και ανάμειξης με τη βοήθεια σπηλαίωσης (CF).
c 3s5b1r3e5a6k
(1) Βαρέα πετρέλαια με °API < 22.3 ταξινομούνται συνήθως ως "βαρύ μαζούτ".
(2) Παρόλο που το σημείο ανάφλεξης μειώθηκε, και τα δύο μείγματα παραμένουν πολύ πάνω από τα ελάχιστα όρια του ISO 8217 για τα υπολειμματικά καύσιμα πλοίων, εξασφαλίζοντας τη συμμόρφωση με τους κανονισμούς ασφαλείας.
3. Συµπέρασµα
Η υδροδυναµική σπηλαίωση αποτελεί ένα ευέλικτο εργαλείο ενίσχυσης της διεργασίας, ικανό να αντιµετωπίσει διάφορες επίµονες προκλήσεις στη διύλιση πετρελαίου, όπως η ετερογένεια της πρώτης ύλης, οι περιορισµοί µεταφοράς µάζας, η ρύπανση και η επεξεργασία υπολειµµάτων υψηλού ιξώδους. Σε όλες τις μονάδες αφαλάτωσης αργού, θερμικής και καταλυτικής μετατροπής, καυστικής επεξεργασίας και αλκυλίωσης, η υδροδυναμική σπηλαίωση προσφέρει ευκαιρίες για τη βελτίωση της διασποράς, της ομοιομορφίας των αντιδράσεων και της λειτουργικής σταθερότητας, μειώνοντας παράλληλα την κατανάλωση ενέργειας και τις περιβαλλοντικές επιπτώσεις.
Τα πολλά υποσχόμενα αποτελέσματα που επιδείχθηκαν για την αναβάθμιση υπολειμμάτων και την ανάμειξη με τη βοήθεια της σπηλαίωσης -ιδιαίτερα ο βελτιωμένος χειρισμός και η σταθερότητα των μειγμάτων HFO-FAME- υπογραμμίζουν τη σημασία της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης καθώς τόσο ο τομέας της διύλισης όσο και ο τομέας της ναυτιλίας/δεξαμενής καυσίμων μεταβαίνουν σε πιο ποικίλες και ανανεώσιμες ροές καυσίμων. Η εισαγωγή του προτύπου ISO 8217:2024 [9], που επιτρέπει τη χρήση ναυτιλιακών καυσίμων που περιέχουν έως και 100% FAME, ενισχύει περαιτέρω την ανάγκη για τεχνολογίες που μπορούν να σταθεροποιήσουν μείγματα βαρέων πετρελαϊκών κλασμάτων με εναλλακτικά καύσιμα. Η ικανότητα της υδροδυναμικής σπηλαίωσης να μειώνει το ιξώδες, να βελτιώνει τη σταθερότητα των φάσεων και να μετριάζει τα προβλήματα ιζημάτων και ρύπων την τοποθετεί ως πρακτικό παράγοντα σε αυτό το εξελισσόμενο τοπίο.
Η επιτυχής βιομηχανική υιοθέτηση θα εξαρτηθεί από:
Αν και τα σημερινά στοιχεία είναι κυρίως πιλοτικής κλίμακας, η επεξεργασία βαρέων πετρελαίων και η ανάμειξη καυσίμων με υδροδυναμική σπηλαίωση καταδεικνύουν ενθαρρυντικά μονοπάτια για την αύξηση της αποδοτικότητας των διυλιστηρίων, τη δυνατότητα ενσωμάτωσης εναλλακτικών καυσίμων και την υποστήριξη ευρύτερων στόχων απαλλαγής από τον άνθρακα και βιωσιμότητας [4]. Αυτά τα οφέλη είναι άμεσα εφαρμόσιμα στον τομέα των ναυτιλιακών καυσίμων/καυσίμων, παρέχοντας λειτουργικές, περιβαλλοντικές και ποιοτικές βελτιώσεις στα καύσιμα.
Συγγραφέας: Δρ: RAPTECH Eberswalde GmbH
Αναφορές
Πρόσφατα πρακτικά αποτελέσματα - συμπεριλαμβανομένης της ανάμειξης υπολειμμάτων και της αναβάθμισης - αποδεικνύουν μετρήσιμα οφέλη στην ανάμειξη βαρέος μαζούτ με εναλλακτικά καύσιμα. Η ανάμειξη HFO με 20% FAME με υποβοήθηση σπηλαίωσης έδειξε βελτιωμένο ιξώδες, πυκνότητα, περιεκτικότητα σε ιζήματα και δείκτες σταθερότητας, καθώς και μειωμένα cat-fines και μέτριες βελτιώσεις στην κατανάλωση καυσίμου. Τα ευρήματα αυτά αναδεικνύουν τη σημασία της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης όχι μόνο για τις διεργασίες διυλιστηρίων αλλά και για τον τομέα των καυσίμων ναυτιλίας/ αποθηκών, ιδίως στο πλαίσιο του προτύπου ISO 8217:2024, το οποίο επιτρέπει τα καύσιμα ναυτιλίας που περιέχουν έως και 100% FAME. Τα αποτελέσματα αντικατοπτρίζουν μια ευρύτερη τάση της βιομηχανίας προς τις πρώτες ύλες με χαμηλές εκπομπές άνθρακα, τις ανανεώσιμες πηγές ενέργειας και τις πιο μεταβλητές πρώτες ύλες.
Συνολικά, η Υδροδυναμική Σπηλαίωση και οι μονάδες CaviFlow® της RAPTECH παρουσιάζουν μια πολλά υποσχόμενη πορεία για τη βελτίωση της μεταποιησιμότητας, τη μείωση των ενεργειακών απαιτήσεων και την υποστήριξη της μετάβασης προς πιο βιώσιμα συστήματα διυλιστηρίων και θαλάσσιων καυσίμων. Αν και τα περισσότερα δεδομένα προέρχονται από μελέτες εργαστηριακής και πιλοτικής κλίμακας, οι αναδυόμενες επιδείξεις -συμπεριλαμβανομένης της ανάμειξης και αναβάθμισης υπολειμμάτων- υπογραμμίζουν τις δυνατότητες της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης για πρακτική βιομηχανική ανάπτυξη.
1. Εισαγωγή
Οι διεργασίες μετατροπής των διυλιστηρίων έχουν κεντρική σημασία για τη μετατροπή του αργού πετρελαίου σε καύσιμα μεταφοράς, πετροχημικές πρώτες ύλες και προϊόντα υψηλής αξίας. Η αποδοτικότητα και η ποιότητα των προϊόντων συχνά περιορίζονται από την ετερογένεια της πρώτης ύλης, την απενεργοποίηση του καταλύτη, τη ρύπανση και τους περιορισμούς στη μεταφορά μάζας. Η αυξανόμενη χρήση βαρέων και υπερβαρέων αργών πετρελαίων, τα οποία αποτελούν σημαντικό μέρος των ανακτήσιμων παγκόσμιων αποθεμάτων, παρουσιάζει πρόσθετες προκλήσεις λόγω του υψηλού ιξώδους, του χαμηλού βάρους API (<20°) και της αυξημένης περιεκτικότητας σε ασφάλτενο [1]. Αυτές οι ιδιότητες παρεμποδίζουν τη μεταφορά θερμότητας και μάζας, επιταχύνουν τη ρύπανση και αυξάνουν το σχηματισμό κοκ σε θερμικές και καταλυτικές διεργασίες.
Η υδροδυναμική σπηλαίωση έχει αναδειχθεί ως μια στρατηγική εντατικοποίησης της διεργασίας. Δημιουργεί ελεγχόμενες μικροφυσαλίδες, τοπικά θερμά σημεία, ακραία διάτμηση και βαθμίδες πίεσης, οι οποίες μπορούν να ενισχύσουν τις χημικές αντιδράσεις, τη διασπορά φάσεων και τη μεταφορά μάζας. Σε σύγκριση με τη συμβατική μηχανική ανάμιξη ή τα χημικά πρόσθετα, η υδροδυναμική σπηλαίωση αποτελεί μια δυνητικά ενεργειακά αποδοτική και χαμηλής χημικής κατανάλωσης προσέγγιση για την αντιμετώπιση των δυσχερειών του διυλιστηρίου [2]. Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να συνδυαστεί με καταλύτες, επιφανειοδραστικά, ήπια οξειδωτικά (π.χ, H₂O₂, όζον) ή υπεριώδη ακτινοβολία για περαιτέρω βελτίωση της απόδοσης της αντίδρασης και καθαρότερα αποτελέσματα επεξεργασίας [2].
Μηχανιστικά, η σπηλαίωση μπορεί να προκαλέσει τροποποιήσεις σε μοριακό επίπεδο στους υδρογονάνθρακες, συμπεριλαμβανομένης της αποσύνθεσης των ασφάλτενων, της μερικής ρωγμάτωσης και των αλλαγών ρεολογικών ιδιοτήτων, οι οποίες βελτιώνουν το χειρισμό της πρώτης ύλης και την απόδοση της αντίδρασης [3]. Η κλιμάκωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης σε βιομηχανικές λειτουργίες αποτελεί πρόκληση λόγω της απουσίας μιας τυποποιημένης μεθόδου για την ποσοτικοποίηση της έντασης της σπηλαίωσης σε διαφορετικά ρευστά και απαιτεί υψηλό κεφαλαιακό και λειτουργικό κόστος [1,4]. Τα στοιχεία από εργαστηριακές και πιλοτικές μελέτες υποδηλώνουν ότι η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να βελτιώσει τη δυνατότητα επεξεργασίας και την αποδοτικότητα, αν και η επικύρωση σε πλήρη κλίμακα για βιομηχανική χρήση παραμένει περιορισμένη.
Οι διεργασίες που υποστηρίζονται από την υδροδυναμική σπηλαίωση μπορούν να προσφέρουν λειτουργικά και περιβαλλοντικά οφέλη, συμπεριλαμβανομένης της μειωμένης κατανάλωσης ενέργειας, της αυξημένης απόδοσης και των χαμηλότερων εκπομπών αερίων του θερμοκηπίου. Μπορούν να συμπληρώσουν τις συμβατικές μεθόδους αναβάθμισης, οι οποίες είναι συχνά ενεργοβόρες και rd σχέδια αντιδραστήρων. Ο αριθμός σπηλαίωσης έχει προταθεί ως συστηματική παράμετρος για τη βελτιστοποίηση του σχεδιασμού του αντιδραστήρα και τη γεφύρωση πειραματικών δεδομένων με πρακτικές εφαρμογές.
2. Ευκαιρίες υδροδυναμικής σπηλαίωσης υψηλού αντίκτυπου
2.1 Αφαλάτωση αργού πετρελαίου (CDU)
Η ενσωμάτωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης στην είσοδο της αφαλάτωσης μπορεί να ενισχύσει τη διασπορά πετρελαίου-νερού και την απομάκρυνση αλάτων. Η μικρο-αναταραχή, η διάτμηση και οι τοπικές διακυμάνσεις πίεσης προωθούν τη διάσπαση των σταθερών γαλακτωμάτων, δημιουργώντας λεπτά, ομοιόμορφα σταγονίδια που βελτιώνουν την επαφή νερού-λαδιού και επιταχύνουν τη συνένωση. Αυτό μπορεί να οδηγήσει σε χαμηλότερη περιεκτικότητα σε υπολειμματικό αλάτι, μειωμένη ρύπανση και διάβρωση και βελτιωμένη απόδοση ανταλλαγής θερμότητας [2]. Οι μονάδες Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης μπορούν να εφαρμοστούν ως συμπαγή inline skids με ελάχιστες τροποποιήσεις στην υπάρχουσα υποδομή αφαλάτωσης.
2.2 Καθυστερημένη κοκκοποίηση (DCU)
Η εφαρμογή Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης σε υπόλειμμα κενού πριν από τους θερμαντήρες κοκκοποίησης μπορεί να βελτιώσει την ομογενοποίηση της τροφοδοσίας και να προκαλέσει ήπια αποτελέσματα προ-αναβάθμισης. Η διάτμηση, η μικροανάμιξη και η τοπική θερμική-μηχανική ενεργοποίηση προωθούν τη μερική αποσύνθεση των ασφάλτενων και τη μείωση του ιξώδους, επιτρέποντας πιο ομοιόμορφη θερμική πυρόλυση [5,3]. Μελέτες σε πιλοτική κλίμακα έχουν αναφέρει βελτιώσεις στη σταθερότητα του θερμαντήρα, μειώσεις στην εναπόθεση κοκ και μέτριες αυξήσεις στις αποδόσεις υγρών προϊόντων όταν η Υδροδυναμική Σπηλαίωση ενσωματώνεται ανάντη του coker. Η διατήρηση της κατάλληλης έντασης σπηλαίωσης είναι απαραίτητη για την αποφυγή υπερβολικής προ-θραύσης, ιδίως σε τροφοδοσίες με υψηλά αρωματικά ή ασταθή συστατικά [1,3]. Συνεπώς, ο κατάλληλος σχεδιασμός του συστήματος Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης και η βελτιστοποίηση των συνθηκών λειτουργίας είναι ζωτικής σημασίας για την ασφαλή και αποτελεσματική εφαρμογή.
2.3 Μονάδα καταλυτικής πυρόλυσης με ρευστό (FCCU)
Προεπεξεργασία βαριών τροφοδοσιών (π.χ., αέριο πετρέλαιο κενού ή υπόλειμμα) μέσω υδροδυναμικής σπηλαίωσης μπορεί να ενισχύσει την ομογενοποίηση της τροφοδοσίας και να διασπάσει εν μέρει συσσωματώματα πλούσια σε ασφάλτενο και μέταλλα, μειώνοντας ενδεχομένως το πραγματικό φορτίο ρύπων που συμβάλλει στο σχηματισμό CCR [6]. Η έντονη διάτμηση και η μικροανάμιξη που δημιουργείται από τη σπηλαίωση μπορεί επίσης να βελτιώσει τη διασπορά, τη μεταφορά μάζας και τη συνολική ρεολογία της τροφοδοσίας, η οποία μπορεί να υποστηρίξει υψηλότερη απόδοση μετατροπής και μειωμένες τάσεις ρύπανσης. Τα αποτελέσματα αυτά έχουν αποδειχθεί σε πιλοτική κλίμακα, αλλά δεν υπάρχουν δημόσια διαθέσιμα δεδομένα που να επιβεβαιώνουν μέχρι σήμερα την εφαρμογή FCC σε πλήρη κλίμακα. Η ενσωμάτωση της υδροδυναμικής σπηλαίωσης ανάντη μιας μονάδας FCC απαιτεί προσεκτική μηχανική της διεπαφής έγχυσης τροφοδοσίας, συμπεριλαμβανομένης της πίεσης, της θερμοκρασίας, της μεταλλουργίας και της συμβατότητας με τα υπάρχοντα συστήματα προθέρμανσης και διανομής τροφοδοσίας.
2.4 Υδρογονοεπεξεργαστές (DHT, CNHT, NHT)
Υδροδυναμική σπηλαίωση Η υποβοηθούμενη από υδρογόνο-έλαιο προανάμιξη μπορεί να βελτιώσει τη διασπορά του H₂ και τη διεπιφανειακή επαφή, ενισχύοντας δυνητικά την αποθείωση, την απομάκρυνση αζώτου και τον κορεσμό ολεφινών [2,8]. Η μικρο-αναταραχή και η διάτμηση αυξάνουν τη διαθέσιμη διεπιφανειακή επιφάνεια, μετριάζοντας τους περιορισμούς μεταφοράς μάζας που μειώνουν την αποτελεσματικότητα του καταλύτη. Συνιστάται η πιλοτική επικύρωση για τη βελτιστοποίηση της σοβαρότητας της σπηλαίωσης, του χρόνου παραμονής και της ενσωμάτωσης της μονάδας. Οι κατάλληλα σχεδιασμένες μονάδες υδροδυναμικής σπηλαίωσης - πέλματα με διαβάθμιση πίεσης και υλικά συμβατά με τις συνθήκες της διεργασίας - μπορούν να υποστηρίξουν υψηλότερη μετατροπή ανά διέλευση και βελτιωμένη μακροζωία του καταλύτη.
2.5 Καυστική επεξεργασία καυσί μων αεριωθούμενωναεροσκαφών (JCTU)
Στην καυστική επεξεργασία καυσίμων αεριωθούμενων αεροσκαφών, η υδροδυναμική σπηλαίωση εντείνει την επαφή μεταξύ καυστικού διαλύματος και υδρογονανθράκων, βελτιώνοντας την εκχύλιση μερκαπτανίων και τη σταθερότητα του προϊόντος. Η μικροανάμιξη και η υψηλή ανανέωση της διεπιφάνειας μπορούν να μειώσουν την κατανάλωση καυστικού, διατηρώντας ή βελτιώνοντας την απόδοση γλυκαντικής. Τα συστήματα Inline Hydrodynamic Cavitation επιτρέπουν την άμεση εκ των υστέρων τοποθέτηση με ελάχιστη διαταραχή της διεργασίας.
2.6 Μονάδες αλκυλίωσης (H₂SO₄ ALKY)
Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να ενισχύσει την επαφή οξέος-υδρογονάνθρακα στις μονάδες αλκυλίωσης, προωθώντας πιο ομοιόμορφες συνθήκες αντίδρασης και βελτιώνοντας ενδεχομένως τον αριθμό οκτανίου και την απόδοση του προϊόντος [6]. Η υψηλή διάτμηση, οι μικρο-αναταράξεις και οι διακυμάνσεις της πίεσης επιταχύνουν τις αντιδράσεις που καταλύονται από οξέα. Η εφαρμογή απαιτεί αυστηρή επιλογή υλικών, σχεδιασμό ανθεκτικό στη διάβρωση και αυστηρά πρωτόκολλα ασφαλείας. Συνιστάται επικύρωση σε πιλοτική κλίμακα πριν από την υιοθέτηση σε πλήρη κλίμακα.
2.7 Αναβάθμιση και ανάμειξη υπολειμμάτων
Η υδροδυναμική σπηλαίωση μπορεί να υποστηρίξει τόσο την ανάμειξη όσο και τη μερική αναβάθμιση βαρέων υπολειμμάτων και υπολειμμάτων κενού ενισχύοντας τη διασπορά, μειώνοντας το ιξώδες και βελτιώνοντας τη συνολική σταθερότητα του καυσίμου.
Εφαρμογές αναβάθμισης
Για την αναβάθμιση, η σπηλαίωση προάγει τη διάσπαση του ασφάλτενου, την ήπια πυρόλυση, τη μείωση του ιξώδους, τη στροφή προς ελαφρύτερα κλάσματα και την ελαχιστοποίηση της ιλύος [2-4]. Η επεξεργασία υπολειμμάτων με υδροδυναμική σπηλαίωση έχει αποδειχθεί ότι είναι πιο οικονομικά αποδοτική από την ακουστική σπηλαίωση για επιχειρήσεις πιλοτικής κλίμακας και μπορεί να βελτιώσει τις ιδιότητες της ασφάλτου, την αποθείωση και τη σταθερότητα του γαλακτώματος σε εφαρμογές όπως οι πρώτες ύλες FCC, οι υδρογονοεπεξεργαστές και τα ναυτιλιακά καύσιμα [4,7,8]. Ενώ τα περισσότερα αναφερόμενα οφέλη προέρχονται από εργαστηριακές και πιλοτικές κλίμακες, ο κατάλληλος έλεγχος της έντασης της σπηλαίωσης και του χρόνου παραμονής είναι κρίσιμος για την ασφαλή και αποτελεσματική εφαρμογή.
Εφαρμογές ανάμειξης
Σε εργασίες ανάμειξης, η Υδροδυναμική Σπηλαίωση προωθεί το σχηματισμό λεπτών, σταθερών διασπορών μεταξύ βαρέων ελαίων και συστατικών χαμηλότερου ιξώδους, όπως βιοντίζελ ή έλαια πυρόλυσης. Η υψηλή διάτμηση και οι μικρο-αναταράξεις που δημιουργούνται κατά τη διάρκεια της σπηλαίωσης βελτιώνουν την αναμιξιμότητα, μειώνουν την τάση διαχωρισμού φάσεων και ενισχύουν την ομοιογένεια κατά την αποθήκευση και το χειρισμό.
Ανεξάρτητες δοκιμές στο Bureau Veritas και σε εργαστήρια data-physics επιβεβαίωσαν αυτές τις βελτιώσεις. Ο Πίνακας 1 συνοψίζει μια σύγκριση του HFO 380 αναμεμειγμένου με 20% βιοντίζελ (FAME) χρησιμοποιώντας συμβατική ανάμειξη με το χέρι (HD) και ανάμειξη με τη βοήθεια σπηλαίωσης (CF) με το σύστημα CaviFlow® της RAPTECH. Η μέθοδος με υποβοήθηση σπηλαίωσης παρήγαγε μετρήσιμες βελτιώσεις στην πυκνότητα, το ιξώδες, την περιεκτικότητα σε θείο, την περιεκτικότητα σε τέφρα, τα επίπεδα ιζημάτων και τον μέσο δείκτη σταθερότητας (MSI), ενώ παράλληλα μείωσε τη συγκέντρωση των cat-fines. Οι δοκιμές κινητήρα από την FVTR GmbH ανέφεραν επιπλέον μια μέτρια (~1%) μείωση της κατανάλωσης καυσίμου για το μίγμα HFO-20% FAME που υποβλήθηκε σε επεξεργασία με σπηλαίωση.
Ανάλογα με το μέγεθος του πλοίου, το λειτουργικό προφίλ και την τιμολόγηση των καυσίμων, τέτοιες βελτιώσεις των ιδιοτήτων μπορούν να μεταφραστούν σε σημαντικά λειτουργικά οφέλη στον ναυτιλιακό τομέα, όπου το βαρύ μαζούτ παραμένει κυρίαρχη πηγή ενέργειας.
Πίνακας 1. Σύγκριση HFO 380 αναμεμειγμένων με 20% βιοντίζελ (FAME) με τη χρήση συμβατικής ανάμειξης με το χέρι (HD) και ανάμειξης με τη βοήθεια σπηλαίωσης (CF).
c 3s5b1r3e5a6k
| Παράμετρος | Μονάδα | Ανάμειξη (HD) | Ανάμειξη (CF) | Βελτίωση (%) |
|---|---|---|---|---|
| Πυκνότητα στους 50°C | kg/m³ | 948.7 | 945.5 | 0.3 |
| °API @ 60 °F (1) | - | 13.83 | 14.32 | 3.5 |
| Κινηματικό ιξώδες στους 50°C | cSt | 109.2 | 94.72 | 13 |
| Περιεκτικότητα σε θείο | % (m/m) | 1.35 | 1.33 | 1.5 |
| Περιεκτικότητα σε τέφρα | % (m/m) | 0.024 | 0.023 | 4 |
| Σημείο ροής | °C | -15 | -15 | 0 |
| Σημείο ανάφλεξης (2) | °C | 129.5 | 103.5 | -20 (2) |
| Συνολικό δυναμικό ιζημάτων | % (m/m) | 0.04 | 0.03 | 25 |
| Ολικό ίζημα Υπάρχον | % (m/m) | 0.03 | 0.02 | 33 |
| Μέσος δείκτης σταθερότητας (MSI) | - | 0.24 | 0.19 | 26 |
| Πρόστιμα γάτας (Al&Si) | mg/kg | 9 | 6 | 50 |
(1) Βαρέα πετρέλαια με °API < 22.3 ταξινομούνται συνήθως ως "βαρύ μαζούτ".
(2) Παρόλο που το σημείο ανάφλεξης μειώθηκε, και τα δύο μείγματα παραμένουν πολύ πάνω από τα ελάχιστα όρια του ISO 8217 για τα υπολειμματικά καύσιμα πλοίων, εξασφαλίζοντας τη συμμόρφωση με τους κανονισμούς ασφαλείας.
3. Συµπέρασµα
Η υδροδυναµική σπηλαίωση αποτελεί ένα ευέλικτο εργαλείο ενίσχυσης της διεργασίας, ικανό να αντιµετωπίσει διάφορες επίµονες προκλήσεις στη διύλιση πετρελαίου, όπως η ετερογένεια της πρώτης ύλης, οι περιορισµοί µεταφοράς µάζας, η ρύπανση και η επεξεργασία υπολειµµάτων υψηλού ιξώδους. Σε όλες τις μονάδες αφαλάτωσης αργού, θερμικής και καταλυτικής μετατροπής, καυστικής επεξεργασίας και αλκυλίωσης, η υδροδυναμική σπηλαίωση προσφέρει ευκαιρίες για τη βελτίωση της διασποράς, της ομοιομορφίας των αντιδράσεων και της λειτουργικής σταθερότητας, μειώνοντας παράλληλα την κατανάλωση ενέργειας και τις περιβαλλοντικές επιπτώσεις.
Τα πολλά υποσχόμενα αποτελέσματα που επιδείχθηκαν για την αναβάθμιση υπολειμμάτων και την ανάμειξη με τη βοήθεια της σπηλαίωσης -ιδιαίτερα ο βελτιωμένος χειρισμός και η σταθερότητα των μειγμάτων HFO-FAME- υπογραμμίζουν τη σημασία της Υδροδυναμικής Σπηλαίωσης καθώς τόσο ο τομέας της διύλισης όσο και ο τομέας της ναυτιλίας/δεξαμενής καυσίμων μεταβαίνουν σε πιο ποικίλες και ανανεώσιμες ροές καυσίμων. Η εισαγωγή του προτύπου ISO 8217:2024 [9], που επιτρέπει τη χρήση ναυτιλιακών καυσίμων που περιέχουν έως και 100% FAME, ενισχύει περαιτέρω την ανάγκη για τεχνολογίες που μπορούν να σταθεροποιήσουν μείγματα βαρέων πετρελαϊκών κλασμάτων με εναλλακτικά καύσιμα. Η ικανότητα της υδροδυναμικής σπηλαίωσης να μειώνει το ιξώδες, να βελτιώνει τη σταθερότητα των φάσεων και να μετριάζει τα προβλήματα ιζημάτων και ρύπων την τοποθετεί ως πρακτικό παράγοντα σε αυτό το εξελισσόμενο τοπίο.
Η επιτυχής βιομηχανική υιοθέτηση θα εξαρτηθεί από:
- Ακριβής έλεγχος της έντασης της σπηλαίωσης για την εξισορρόπηση της αύξησης της αποδοτικότητας με την ακεραιότητα του εξοπλισμού.
- Εξασφάλιση της συμβατότητας με ρεύματα διεργασιών υψηλής θερμοκρασίας, διαβρωτικά ή υψηλού ιξώδους.
- Ενσωμάτωση μονάδων HC σε υφιστάμενες διαμορφώσεις διυλιστηρίων χωρίς να διαταράσσεται ο κρίσιμος έλεγχος της διεργασίας.
Αν και τα σημερινά στοιχεία είναι κυρίως πιλοτικής κλίμακας, η επεξεργασία βαρέων πετρελαίων και η ανάμειξη καυσίμων με υδροδυναμική σπηλαίωση καταδεικνύουν ενθαρρυντικά μονοπάτια για την αύξηση της αποδοτικότητας των διυλιστηρίων, τη δυνατότητα ενσωμάτωσης εναλλακτικών καυσίμων και την υποστήριξη ευρύτερων στόχων απαλλαγής από τον άνθρακα και βιωσιμότητας [4]. Αυτά τα οφέλη είναι άμεσα εφαρμόσιμα στον τομέα των ναυτιλιακών καυσίμων/καυσίμων, παρέχοντας λειτουργικές, περιβαλλοντικές και ποιοτικές βελτιώσεις στα καύσιμα.
Συγγραφέας: Δρ: RAPTECH Eberswalde GmbH
Αναφορές
- Demirbas, A., Bafail, A., Nizami, A.-S. Αναβάθμιση βαρέων πετρελαίων: Ξεκλειδώνοντας τον μελλοντικό εφοδιασμό καυσίμων. Petroleum Science and Technology, 2016, 34(4), 303-308. DOI: 10.1080/10916466.2015.1136949.
- Panda, D., Saharan, V. K., Manickam, S. Controlled Hydrodynamic Cavitation: A Review of Recent Advances and Perspectives for Greener Processing. Processes, 2020, 8, 220. DOI: 10.3390/pr8020220.
- Kuimov, D., Minkin, M., Yurov, A., Lukyanov, A. Current State of Research on the Mechanism of Cavitation Effects in the Treatment of Liquid Petroleum Products-Review and Proposals for Further Research. Fluids, 2023, 8, 172. DOI: 10.3390/fluids8060172.
- Neelima, N. V., Bhattacharya, S., Holkar, C. R., Jadhav, A. J., Pandit, A. B., Pinjari, D. V. Cavitation-Assisted Transformations in Bitumen Processing: Μια ανασκόπηση. Industrial & Engineering Chemistry Research, 2024, 63, 6047-6065. DOI: 10.1021/acs.iecr.4c00785.
- Wan, C., Wang, R., Zhou, W., Li, L. Πειραματική μελέτη για τη μείωση του ιξώδους του βαρέος πετρελαίου από δότες υδρογόνου με τη χρήση ενός σπηλαιώδους πίδακα. RSC Advances, 2019, 9, 2509-2515. DOI: 10.1039/C8RA08087A.
- Stebeleva, O. P., Minakov, A. V. Εφαρμογή της σπηλαίωσης στην επεξεργασία πετρελαίου: Μια επισκόπηση των μηχανισμών και των αποτελεσμάτων της επεξεργασίας. ACS Omega, 2021. DOI: 10.1021/acsomega.1c05858.
- Davudov, D., Ghanbarnezhad Moghanloo, R. Συστηματική σύγκριση διαφόρων τεχνικών αναβάθμισης για το βαρύ πετρέλαιο. Journal of Petroleum Science and Engineering, 2017, 156, 623-632. DOI: 10.1016/j.petrol.2017.05.014.
- Cako, E., Wang, Z., Castro-Muñoz, R., Rayaroth, M. P., Boczkaj, G. Τεχνολογίες καθαρισμού με βάση την κοίλανση για την παραγωγή βιοντίζελ και την επεξεργασία ρευμάτων υδρογονανθράκων: Μια προοπτική σχετικά με τα βασικά θεμελιώδη στοιχεία, τα δεδομένα διεργασιών που λείπουν και την οικονομική σκοπιμότητα - Μια ανασκόπηση. Ultrasonics Sonochemistry, 2022, 88, 106081. DOI: 10.1016/j.ultsonch.2022.106081.
- Ομάδα εργασίας CIMAC για τα καύσιμα. Κατευθυντήρια γραμμή της CIMAC: Ναυτιλιακά καύσιμα που περιέχουν FAME - ISO 8217:2024. CIMAC, 2024.
